化学沉淀法深度除磷常用药剂包括铁盐（氯化铁、硫酸铁）、铝盐（硫酸铝、聚合氯化铝）和钙盐（氢氧化钙），其原理是通过金属离子与磷酸根生成难溶性沉淀。铁盐与磷酸盐反应生成 FePO₄（Ksp=1.3×10⁻²²），最佳 pH 范围为 5.0-5.5，投加量需根据磷浓度计算，理论上 1mg-P 需 3-5mg Fe³⁺；铝盐生成 AlPO₄（Ksp=5.8×10⁻¹⁹），适宜 pH 为 6.0-7.0，1mg-P 对应 5-8mg Al³⁺；钙盐在碱性条件下（pH＞10）生成羟基磷灰石 Ca₅(PO₄)₃OH，虽药剂成本低，但易产生大量污泥（1kg CaO 可产生 2.4kg 干污泥）。以某工业废水处理为例，当进水磷浓度为 5mg/L 时，投加 15mg/L 聚合硫酸铁（Fe 含量 11%），经混凝沉淀后磷浓度可降至 0.05mg/L 以下。需注意铁盐投加会增加出水色度，铝盐可能导致铝离子残留（需控制＜0.2mg/L），钙盐则需后续回调 pH。
